湿法脱硫、氨法脱硝将大规模发展
2015年，我国提出对燃煤机组完成超低排放改造的文件要求，烟气二氧化硫、氮氧化物排放量达到了国际上最严环保标准的要求。2017年2月，环保部发布《京津冀及周边地区2017年大气污染防治工作方案》，明确从2017年10月1日起，“2+26”城市行政区域内所有钢铁、燃煤锅炉排放的二氧化硫、氮氧化物大气污染物执行特别排放限值，具体包括火电、钢铁、炼焦、化工、有色、水泥、锅炉等25个行业或子行业。2017年6月，环保部发布关于征求《钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准》等20项国家污染物排放标准修改单（征求意见稿）意见的函，修改了钢铁烧结、球团大气特别排放限值，新增了平板玻璃、陶瓷、砖瓦等行业特别排放限值，进一步加严了对烟气二氧化硫、氮氧化物的排放浓度要求。
当前各种脱硫、脱硝工艺中，以湿法脱硫、烟气脱硝工艺比较成熟，运行成本较低。《2016-2021中国脱硫脱硝行业发展趋势及竞争策略研究报告》显示，当前在脱硫脱硝行业最主要的方式为：湿法脱硫（尤以石灰石石膏法为主）、氨法（或尿素）烟气脱硝，分别占据整个国内市场的85%、90%以上。在全国范围内，湿法脱硫和氨法（或尿素）烟气脱硝将会面临更大规模的发展。
烟气脱硫脱硝次生水环境污染需关注
湿法脱硫、氨法脱硝的大量投用，次生了一系列新的水环境污染问题，这一问题值得业内关注。
烟气湿法脱硫产生水环境污染
湿法脱硫是利用脱硫浆液与烟气中的二氧化硫气液接触发生反应，达到脱硫的目的。脱硫废水特点为：稍偏酸性，pH一般保持在4——5.5之间；悬浮物含量很高，质量分数可达每升数万毫克；氟化物、重金属、COD等指标严重超标；盐分极高，含有大量的Cl-、SO42-、SO32-等离子。脱硫废水中的杂质主要来自于烟气中。杂质进入脱硫装置并溶解于吸收浆液中，且通过脱硫系统不断运行、逐步浓缩，最终达到很高的盐类、重金属含量。因此，脱硫废水的处理势在必行。
氨法（或尿素）脱硝导致废水污染
在氨法（尿素）脱硝等设施大规模使用之前，往往是单纯的湿法脱硫系统在运行。以火电厂的脱硫废水为例，由于其成分的特殊性，火电厂脱硫废水多采用如离子交换法、电絮凝法等进行处理，但去除废水中有害离子达到废水高比例回用的工艺很少。而近年来大量烟气氨法（或尿素）脱硝设施投入运行，导致湿法脱硫系统的脱硫废水处理难度进一步增加。主要原因如下：
烟气氨法（或尿素）脱硝系统的投用，直接导致脱硝系统逃逸的氨进入了后端湿法脱硫系统，并溶解于脱硫浆液中形成总氮（及氨氮），长期作用下，直接导致了湿法脱硫系统浆液的总氮（及氨氮）浓度上升，进而导致排放的脱硫废水中总氮（及氨氮）浓度较高。笔者多次对火电厂、玻璃厂脱硫废水现场采样检测分析，发现其脱硫废液中氨氮浓度最高时接近10000mg/m3，这将进一步增加脱硫废水的处理难度。
脱硫废水当前处理工艺
针对脱硫废水的处理，目前普遍采用氧化、中和、絮凝、沉淀等方法，主要包括以下几个步骤：
1.COD处理
脱硫废水中的COD大部分来自于二价铁盐或以S2O6为主体的硫磺化合物。对于二价铁盐，可通过调节pH至8——10即可在空气中氧化生成Fe（OH）3沉淀。针对S2O6为主体的硫磺化合物，若仅采用氧化还原、活性炭吸附等处理，很难处理到10mg/L浓度以下，因此，目前主要以增设合成吸附剂进行处理为主要手段，即进一步使用合成吸附剂吸附处理并用药品进行脱附，脱附后的COD以浓溶液形式取出，再进一步处理。
2.重金属的处理
重金属的处理主要通过沉淀法实现。首先投加Ca（OH）2浆液调节pH至9左右。此项操作的目的一是为调节pH满足排放标准，二是将金属离子以M（OH）n形式析出，以去除废水中的金属离子，三是利用Ca（OH）2与F-反应生成CaF沉淀的特性除去废水中的F-。研究表明，加入废水中的Ca（OH）2的质量浓度达到900mg/L时，氟离子浓度可降到5——8mg/L甚至更低，可满足排放标准要求。对于镉、汞等重金属，应采用硫化物沉淀法，通过生成更难溶解（离子积常数更小）的MnSm加以去除。
3.悬浮物处理
悬浮物的处理主要通过絮凝方法实现，即通过投加混凝剂、助凝剂在水体中发生反应，絮凝剂在搅拌下分散后并加快水解反应和脱稳，使水中胶体态悬浮物脱稳形成细小矾花。伴随微弱搅拌的进行，矾花不断成长为大絮体，而助凝剂的投加进一步促进絮体成长增加沉淀性。完全反应后经斜板沉淀池进行沉淀排泥以达到去除的目的。
优化废水处理的建议
许多石化、平板玻璃行业尚不具备内部生化处理的能力。因此，笔者建议火电、化工、平板玻璃等企业应尽快对脱硫废水处理过程进行完善。具备排入企业生化处理系统深度处理的，排入生化处理系统；不具备条件的，应通过离子交换法、氯气处理法等工艺进行达标处理。
上述对脱硫废液的处理方式大多忽略了对废水中总氮、氨氮指标的管控，这种现象在火电、化工、平板玻璃等行业较为普遍。由于缺少对氨氮污染物的控制，脱硫废水经处理后仍然存在氨氮严重超标的情形，最终将直接导致超标排放行为发生，造成了严重的环境污染。
脱硫废水中的总氮主要包括氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、有机氮等。目前针对氨的处理方法有生物处理法、离子交换法、氯气处理法等。其中生物处理法在处理的稳定性、经济性和处理效率等方面较其他方法都具备一定优势。火电、化工行业企业内一般都建有内部污水处理站，多采用生化处理工艺，这为脱硫废水的生化处理提供了有利条件。生化处理高浓度总氮（氨氮）废水主要分以下两步进行：硝化过程，该过程主要利用亚硝酸盐菌和硝酸盐菌将氨态氮氧化成亚硝酸盐氮、硝酸盐氮；脱氮过程，该过程主要是在脱氮菌作用下将亚硝酸盐氮或硝酸盐氮还原成氮气。
如需要产品及技术服务，请拨打服务热线：13659219533
选择太阳集团城娱8722，你永远值得信赖的产品！
了解更多，请点击www.botaida.com
