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纯碱窑气废水净化处理工艺

  窑气废水:石灰窑产生的窑气,温度为140~200℃,含有CO2、SO2、SO3、NOx及脉石和煤在高温下分解产生的各种气体,还有粉尘、燃料末等,经过窑气淋洗塔洗涤后,从窑气洗涤塔底部排放出的废水称为“窑气废水”。窑气废水黑灰浑浊,成分复杂,含有多种有机物和无机物,还含有颗粒细微且相对密度较小的固相物、粉煤灰和石灰石粉等,同时还含有各种可溶性窑气或者这些气体的水化物。该废水由于其含有杂质多,成分复杂,净化难度大,处理比较困难,一直成为企业环境治理的老大难问题。废水COD含量的189.09mg/L。

  国内外对蒸氨废液的处理已经有很多研究和报道,采用改进蒸馏技术或设备的方法、分批次少量掺入化灰水再利用、自然沉降蒸发等,现在还有根据蒸氨废液和窑气废水的各自特点,提出以污治污的构思,至今未工业化应用。欧洲最大的纯碱生产企业,斯捷利塔马克斯克纯碱水泥联合企业,把纯碱废水澄清后直接注入油田。俄罗斯、德国、法国、英国、比利时、保加利亚等国所有的纯碱厂都是把废水澄清后,清液直接排入河中。我国大部分纯碱厂都建在沿海,他们通过二次海水勾兑之后,使废水达到国家排放标准,然后排入大海。

  石灰石和焦炭按一定比例送到石灰窑煅烧,得到生石灰(CaO)和CO2,通过窑气分离器分离出夹带的较大颗粒粉尘后,进入窑气洗涤塔进行细微颗粒的洗涤和窑气降温,再经过电除尘塔再一次洗涤,合格的窑气压缩后送到碳化塔制碱。石灰煅烧窑产生的窑气净化处理,每生产1t纯碱用于窑气洗涤塔的水量一般为2.5~3m3。回收利用窑气洗涤塔的洗涤废水,使石灰工序的污水达到零排放,减少循环水的消耗量,节约新鲜水。综合考虑工艺过程、经济效益和环境因素,制定总体工艺处理流程。本文通过研究窑气废水复合型净水剂配方的优化及工艺条件实验,以COD的去除率为评价指标,得到较纯净的再生水,达到循环使用的要求。

  一、主要仪器及原料

  1.1主要仪器

  ZXCOD-1型COD测定仪,上海海恒机电仪表有限公司;JJ-1型定时电动搅拌器,江苏正基仪器有限公司;101-1型电热鼓风干燥箱,上海胜启仪器仪表有限公司;DF-101S型集热式磁力加热搅拌器,常州普天仪器制造有限公司;SHZ-D循环水式多用真空泵,天津市华鑫仪器厂。

  1.2主要原料

  窑气废水、阳离子聚丙烯酰胺(工业级)、生石灰(工业级)、聚合氯化铝铁(工业级)。

  二、试验处理方法

  2.1阳离子聚丙烯酰胺、生石灰分别处理工艺

  准确量取300mL窑气废水,一定温度下分别加入一定量的0.5%阳离子聚丙烯酰胺溶液、聚合氯化铝溶液或生石灰,搅拌一定时间,过滤取样分析COD,考察窑气废水的处理效果。

  2.2复合型净水剂处理

  准确量取500mL窑气废水,一定温度下分别加入一定量的复合型净水剂,搅拌一定时间,过滤取样分析COD,考察窑气废水的处理效果。

  三、结果与讨论

  3.1阳离子聚丙烯酰胺处理工艺

  阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)是一种线性高分子化合物,具有多种活泼基团,可与许多物质亲和、吸附形成氢键,具有澄清净化作用、沉降作用、促进过滤作用、增稠及其它作用。本文通过单因素条件实验,分别考察加入阳离子聚丙烯酰胺的量、反应时间和反应温度对窑气废水的处理效果。

  准确量取300mL窑气废水,20℃下分别加入0.5%阳离子聚丙烯酰胺溶液0.9、0.6、0.3、0.15、0.08mL,搅拌速度300r/min,搅拌时间1h,过滤取样分析,考察窑气废水的处理效果,结果见表1。

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  由表1可知,随着阳离子聚丙烯酰胺加入量的减少,废水COD先降低后增加,COD去除率在加入阳离子聚丙烯酰胺0.15mL时最大,达到89.23%。

  准确量取300mL窑气废水,20℃下分别加入0.5%阳离子聚丙烯酰胺溶液0.15mL,搅拌速度300r/min,搅拌时间分别5、10、20、40、60min,过滤取样分析,考察窑气废水的处理效果,结果见表2。

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  由表2可知,随着反应时间的延长,COD在10min时最小,去除率最大,达到90.43%。

  准确量取300mL窑气废水,一定温度下加入0.5%阳离子聚丙烯酰胺溶液0.15mL,搅拌速度300r/min,搅拌时间10min,过滤取样分析,考察窑气废水的处理效果,结果如表3所示。

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  由表3可知,随着反应温度的升高,COD逐渐升高,20℃时COD的去除率最大,达到90.43%。用0.5%阳离子聚丙烯酰胺溶液处理窑气废水,最佳试验条件为:反应温度20℃,反应时间10min,每300mL窑气废水加入阳离子聚丙烯酰胺的量为0.15mL,COD的去除率达到90%,但仍不能满足再生水水质≤15mg/L的要求。

  3.2生石灰处理工艺

  窑气中含有CO2、SO2、SO3、NOx及脉石在高温下分解产生的各种气体,经过淋洗塔洗涤后水中也含有这些气体或者这些气体的水合物,与生石灰反应后生成碳酸钙、亚硫酸钙、硫酸钙及钙的硝酸盐化合物等,这些物质溶解度比较小,能有效地降低窑气废水中的一些成分。随着石灰的加入,水的pH值升高,使许多金属离子以氢氧化物的形式沉淀,或由于化学吸附作用使金属离子吸附于碳酸钙、氢氧化镁沉淀上除去,水的硬度降低。因此,理论上采用生石灰中和窑气废水能达到较好的效果。进行单因素条件实验,分别考察加入生石灰的量、反应时间和反应温度对窑气废水的处理效果。

  准确量取500mL窑气废水,20℃下分别加入生石灰0.25、0.5、1.0、2.0g,搅拌速度300r/min,搅拌时间1h,过滤取样分析,考察对窑气废水的处理效果,结果如表4所示。

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  由表4可知,随着生石灰加入量的增加,COD逐渐降低,但变化不大。在加入生石灰0.25g时COD去除率达94.57%。

  准确量取500mL窑气废水,20℃加入生石灰0.25g,搅拌速度300r/min,搅拌时间分别为10、16、27、60min,过滤取样分析,考察对窑气废水的处理效果,结果如表5所示。

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  由表5可知,随着反应时间的延长,27min以后COD变化不明显,去除率达到94.64%。

  准确量取500mL窑气废水,一定温度下加入生石灰0.25g,搅拌速度300r/min,搅拌时间10min,过滤取样分析,考察对窑气废水的处理效果,结果如表6所示。

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  由表6可知,随着反应温度的升高,COD值逐渐降低,在60℃时最低,去除率为94.91%,与20℃时的去除率94.64%相比,差别很小。

  3.3复合型净水剂处理工艺

  通过采用几种吸附剂、无机絮凝剂和有机絮凝剂单独净化处理窑气废水,净化效果都不是很理想,水中还残存一些无机或者有机离子。单独使用氧化钙的处理效果最好,且企业自产,>

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  由表7可知,影响净化效果的显著性因素顺序是:加入沉淀剂C的量>阳离子聚丙烯酰胺的量>反应温度>反应时间。最佳反应条件为:加入沉淀剂C的量为0.04g,反应温度60℃和反应时间15min,加入阳离子聚丙烯酰胺的量0.10mL。

  根据最佳反应条件,重复试验。准确量取500mL窑气废水,20℃下加入生石灰0.20g,搅拌速度300r/min,搅拌30min,然后加入沉淀剂C0.04g,60℃下搅拌15min,再加入0.5%阳离子聚丙烯酰胺0.10mL,搅拌10min,过滤取样分析,测得COD含量3.50mg/L,COD去除率达到98.1%,处理净化效果最好。

  四、小结

  窑气废水经净化处理后,既净化环境又节约新鲜水,可以取代新鲜水用于石灰的消化,制成合格石灰乳。复配净水剂的使用效果较好,能够使废水中的无机物和有机物杂质粒子快速沉淀,不会造成二次污染,复配净水剂配方合理,价格较低,使用方便,净化效果较好,水质指标达到要求。该项目实现了污水再利用,节省新鲜水,降低企业的成本,达到节能减排的要求。为企业实现绿色发展和水污染防治攻坚战奠定了夯实的基础,为解决企业水污染问题提供根本之策。(>

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