一、背景介绍
阿卡波糖用于糖尿病治疗,通过抑制小肠的α葡萄糖苷酶,抑制食物的糖分解,使糖的吸收相应减缓,从而减少餐后高血糖,可以有效控制糖尿病。阿卡波糖在提炼过程中会产生大量的废水,COD浓度在8000~10000mg/L,这些废水可生化性不高,特别是厌氧处理效率仅有50%,导致企业配套的污水处理系统投资成本过高。本文探讨对阿卡波糖生产废水降解工艺的改进。
在深度水处理技术中,二氧化钛光催化降解技术是一种经济、高效并已在实际工业中广泛应用的技术。TiO2降解水中有机污染物的原理是在紫外光照射下,电子(e-)可从价带激发到导带,同时在价带产生相应的空穴(h+),h+具有极强的反应活性,能与H2O分子反应生成•OH自由基,同时水中溶解的O2也能与e-反应生成超氧阴离子(•O2-)。•OH与•O2-具有极强的氧化性,能快速分解水中的有机污染物。其机理如下:
目前某药企常规处理阿卡波糖生产废水的处理工艺主要是厌氧+缺氧+兼氧+好氧,但是由于废水中含有多种环状碳链的难降解物质,导致厌氧处理效率仅有50%,所以考虑通过光催化先将这些环状碳链打断,降解为易生化降解的物质,再通过厌氧+缺氧+兼氧+好氧的生化工艺降解处理。
二、实验
2.1制备工艺
在常温下,在69mL无水乙醇中滴加18mL钛酸四丁酯,再滴加二乙醇胺6mL,磁力搅拌1.5h,再滴加10mL蒸馏水后继续搅拌,再滴加乙酰丙酮,搅拌50min,得到TiO2黄色透明溶胶,再用喷涂法将溶胶固定于Si-Al-Ca-C结构基体材料表面上,再在马弗炉中700℃焙烧2h,得到纳米钛复合新型光催化剂。
2.2降解小试实验
将某医药企业生产的阿卡波糖废水放置于200L塑料桶内,将原水调pH≥9,用泵将1L/h原水打入光催化装置内,停留时间2h,再泵入厌氧塔,停留时间2d,经4d的生化综合(缺氧-兼氧-好氧)处理后排放。待小试系统连续运行稳定后,每24h对原水、光催化装置出水处、厌氧塔出水处以及生化综合出水处的COD与pH值进行检测,连续进行5d的小试实验。再做一个小试对比实验,将光催化装置取消后,依照上述实验步骤重新做一遍。
三、实验结果
企业现有污水站处理阿卡废水,工艺为厌氧+生化综合处理,作为小试对比实验,各工艺出水COD值见表1,pH值见表2。增加光催化后,阿卡废水经光催化+厌氧+生化综合处理,各工艺出水COD值见表3,pH值见表4。这两个对比实验同步做。
(1)由表2可以看出,原水pH值9.5经厌氧后下降为6.7左右,主要是由于厌氧反应中有产酸阶段,需要消耗原水中的碱,所以导致出水pH值下降较多。
(2)由表4可以看出,原水pH值9.5经光催化先下降为9.3,再经厌氧下降为7.8左右,相比表2,pH值下降较少,主要是由于经光催化处理时,将部分COD直接氧化为CO2与H2O,减少了入口厌氧塔COD浓度,所以厌氧耗碱量也减少很多。在实际废水处理中,降低碱液用量是控制物料成本的关键因素。
(3)由表1可以看出,阿卡原水进厌氧塔处理,COD由8736mg/L下降到3558mg/L,COD去除效率为59.3%。经生化综合处理后,COD由3558mg/L下降到460mg/L,COD去除效率为87.1%。阿卡原水经厌氧与生化综合的COD总处理效率约94.7%。
(4)由表3可以看出,阿卡原水经光催化处理后,COD由8736mg/L下降到5799mg/L,COD去除效率为33.6%。进厌氧塔处理,COD由5799mg/L下降到631mg/L,COD去除效率为89.1%。经生化综合处理后,COD由631mg/L下降到86mg/L,COD去除效率为86.4%。阿卡原水经光催化、厌氧与生化综合的COD总处理效率约99%。
四、结论
(1)实验结果表明,先经光催化后,厌氧塔处理效率从59.3%提高到89.1%,主要是由于光催化先将这些环状碳链打断,降解为易生化降解的小分子物质,再进入厌氧塔处理效率会有大幅提高。
(2)实验完成后,对复合光催化剂进行烘干称重,负载量变化不大,仅有少量损失。说明在700℃焙烧下,Si-Al-Ca-C结构基体与TiO2的键合是牢固的,在实验过程中,长时间曝气搅拌也不会脱落。(>
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