我国竹材种类繁多,竹类资源丰富,分布在我国约有500多种,竹类纤维长宽比大,纤维长度介于针叶木纤维和阔叶木纤维之间,仅次于针叶材纤维,是优良的造纸原料。我国造纸工业原料紧缺,纤维含量丰富的竹材可以大大缓解我国造纸原料短缺的难题。以竹代木,竹浆纸一体化,是解决我国木材供需关系的重要途径。
竹材制浆企业大多采用化学法制浆,其生产过程中产生的废水量大、浓度高和色度高竹浆废水中含有大量的糖类,有机酸,氨基酸,黄酮,丹宁酸等有机物,增加了废水处理的难度。工业生产中通常采用物理、生化和组合的方法处理竹浆废水,COD的去除率可以高达90%。残余的有机污染物可以通过混凝、吸附等高级氧化方法来去除,从而达到国家废水排放标准。面对日益严峻的环保问题,造纸企业废水最终排放要求也越来越高,掌握和开发新型的竹浆废水处理技术迫在眉睫)。本文对贵州某大型竹浆企业废水工程为研究对象,该废水工程采用常规的“预处理一生化一物化(气浮)”三级处理工艺,重点考察了废水工程运行过程中COD、色度、TP和NH3-N等变化情况,为我国竹浆企业废水处理提供了借鉴和参考,并对该竹浆废水提标排放提出了合理化建议。
一、实验
1.1 废水样
废水均来自西南某竹材制浆厂,废水的日发生量为20000~30000吨。工厂正常运行期间对废水处理的各个工段(初沉池、曝气池、二沉池和出水)进行取样检测。从4月1日至11月15日,连续33周取样,每周同一时间取样1次,测试水质的COD、色度、NH,-N和TP等参数。
1.2 废水处理工艺流程图
该工厂的废水处理工艺如图1所示。
1.3 仪器与分析方法
COD采用重铬酸钾法进行测定(KHCOD-12型COD消解装置)(GB/T11914—1989),色度采用钳钻比色法测定(上海昕瑞SD9011台式水质色度仪),TP采用USEPAPhosVer3消解-抗坏血酸法测定(哈希DR5000型分光光度计),NH,-N采用USEPA纳氏试剂法测定(哈希DR5000型分光光度计)。
2.1 COD变化
COD是衡量废水中有机污染物的重要指标,直接反映了水中受还原性物质污染的程度。图2为竹浆废水各单元的COD在33周内的变化情况。由图可知初沉池中废水的COD波动性较大,从547mg/L到3135mg/L,这可能与制浆过程中的竹材原料有关。经过好氧处理后,二沉池出水COD为200~250mg/L,保持相对稳定,系统的抗冲击性能较好。该工艺在废水排放前投加A12(SO4)3进行混凝处理,出水COD均在90mg/L以下,达到了废水排放的标准。
2.2 色度变化
图3为竹材制浆废水各单元的色度变化情况。从图中可以看出,本废水工程具有很好的脱色效果。工厂正常生产的废水进入初沉池时,不同时间段的废水色度差距比较大,经过生化处理后,色度变化相对较小。生化后的废水经过A12(SO4)3混凝处理,可改变废水中胶体的稳定性,使废水中的微小悬浮物、带电胶体迅速聚集,从而使得水质变得更加清澈。因此在出水口废水的色度变化相对稳定,主要集中在12-20倍之间,均满足当地废水排放的标准。
2.3 TP变化
磷元素是废水生化处理过程中微生物所需的营养物质,同时国标中对其排放也存在着严格要求,图4为竹浆废水处理各单元的TP含量变化。从图4中可以看出,废水中的TP含量逐渐降低,初沉池中TP含量的平均值为5.99mg/L.曝气池中TP含量的平均值为3.17mg/L,岀水口TP含量均值为0.13mg/L,完全低于新国标GB3544—2008中TP含量小于0.5mg/L的标准。此外,而本项目中好氧废水的COD平均值为1256mg/L,COD/TP比值约为200:1,符合好氧生物处理的要求。
2.4 NH3-N变化
图5为竹材制浆废水各工段的NH3-N变化。考虑到氨氮测试成本等问题,本工厂仅对好氧池和出水口进行了检测。由图可知竹材废水在曝气池中经过好氧菌的分解作用,废水中的氨氮含量均降低,且出水口NH3-N都在2.7mg/L以下,低于国标GB3544—2008中小于12mg/L的要求。
三、竹材废水工程运行存在问题及建议
(1)针对原料品种,加强竹材质量控制由于竹材种类繁多,竹材的基本密度、化学成分差异大,水分和抽出物含量不同等给生产线带来的不利影响,从而会导致生产过程中产生的废水特性波动性比较大。针对性采取措施:i)加强备料均一性,减少不同>
(2)优化提升污水深度处理工艺改造,降低废水处理成本气浮设备处理能力有限且泥水分离欠佳,因此废水终端采用气浮工艺进行泥水分离效果有待改进。同时生化出水采用A12(SO4)3混凝处理,成本偏高,并且考虑到后期的制浆产能提高和产品种类的增加,继续使用A12(SO4)3处理很难达到国标的排放标准,因此新型高效混凝剂的急需研发和改进,最终实现废水的高效低成本处理。
四、结论
(1)对竹材制浆废水运行工程连续33周检测,发现废水的COD、色度、TP和氨氮等波动性较大,但出水口的各指标均达到了国标的排放标准,系统的抗冲击性较好。出水口COD、色度、TP和氨氮的平均值分别为71mg/L,17倍、0.13mg/L和1.35mg/L。
(2)严格控制竹浆原料质量,提升纸浆产品质量和产能,降低废水污染负荷,保证废水稳定达标排放。加强废水深度处理工程改造,研发高效氧化混凝剂应对愈加严峻的环保形势。(>
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