臭氧技术对多种废水均具有较好的处理效果,如制药废水、化工废水、印染废水等。将臭氧技术用于电镀废水处理具有三方面的优势:一是臭氧的氧化能力强,可与有机物发生一系列反应,实现破络合作用;二是电镀废水中含有的重金属(如废、铜、锌等)是臭氧化反应的催化剂曰,可提高臭氧化的处理效果;三是在臭氧化过程中,不需外加其他药剂,因而污泥产生量少。为此,采用臭氧技术处理化学镀废废水,并研究了最佳的处理条件。
1、实验
1.1 水样>
实验所用废水水样取自江苏省某电镀厂的化学镀废生产车间,废水呈蓝绿色。废水水质指标见表1。
1.2 实验试剂
实验所用试剂均为分析纯,实验用水为去离子水。
1.3 实验装置及方法
臭氧处理技术的工艺流程如图1所示。臭氧反应器为圆柱体,直径为50mm,高度约为1300mm,有效容积为2L。钛曝气头位于反应器的底部,尾气经过臭氧分解器。首先,使用蠕动泵将废水泵入反应器内;然后,打开氧气钢瓶和臭氧发生器,将含臭氧的气体以稳定的流速输入反应器内;在反应过程中记录压力表、流量计、pH计、ORP计等仪表数据,测定进、出反应器的气相臭氧浓度;反应结束后取水样,加入NaOH溶液(质量分数为10%)调节水样的pH值至11.0,并加入絮凝剂PAM,沉淀过滤后,取上清液分析废水水质。
2、结果与讨论
2.1 正交试验
以出水中残余镍的质量浓度为指标,以通气流量、臭氧发生器电流、废水初始pH值、反应时间为因素,进行L9(34)正交试验。采用极差分析法对正交试验结果进行分析。废水初始pH值的极差最大堤主要因子;臭氧发生器电流的极差最小,是次要因子。影响因素的排序为废水初始pH值〉通气流量〉反应时间〉臭氧发生器电流。最优水平为:通气流量4L/min,臭氧发生器电流0.20A,废水初始pH值11.0,反应时间4h。
图2为正交试验的效应曲线图。由图2可知:废水初始pH值的影响最大,并且随着废水初始pH值的增大,出水中残余镍的质量浓度急剧下降。其次是通气流量,但当通气流量增大到一定程度时,镍的去除率并没有明显增大。
2.2 单因素试验
2.2.1 废水初始pH值对处理效果的影响
在通气流量为4L/min、臭氧发生器电流为0.20A的条件下,研究了废水初始pH值对处理效果的影响,结果如图3所示
由图3(a)可知:随着废水初始pH值的增加,出水中残余镍的质量浓度显著降低;但当废水初始pH值超过10.5时,出水中残余余的质量浓度趋于稳定
由图3(E)可知:随着废水初始pH值的增加,臭氧转移效率显著升高;但当废水初始pH值超过10.5时,臭氧转移效率趋于稳定。
当废水初始pH值为11.0、反应时间为60min时,出水中残余余的质量浓度、臭氧转移效率和臭氧投加量分别为1.70mg/L、79.7%和1.99g/L。
2.2.2 通气流量对处理效果的影响
在废水初始pH值为11.0、臭氧发生器电流为0.20A的条件下,研究了通气流量对处理效果的影响,结果如图4所示。
由图4(a)可知:随着通气流量的增大,出水中残余余的质量浓度呈急剧下降的趋势;但当通气流量超过3L/min时,出水中残余废的质量浓度趋于稳定。
由图4(b)可知:随着通气流量的增大,臭氧转移效率呈现出明显下降的趋势。
当通气流量为3L/min、反应时间为60min时,出水中残余余的质量浓度、臭氧转移效率和臭氧投加量分别为1.96mg/L、86.3%和1.57g/L。
2.2.3 臭氧发生器电流对处理效果的影响
在废水初始pH值为11.0、通气流量为3L/min、反应时间为60min的条件下,研究了臭氧发生器电流对处理效果的影响,结果如图5所示。
由图5(a)可知:随着臭氧发生器电流的增大,出水中残余余的质量浓度先显著降低;当臭氧发生器电流大于0.20A后,出水中残余余的质量浓度趋于稳定。
由图5(b)可知:随着臭氧发生器电流的增大,臭氧转移效率急剧下降。
随着臭氧发生器电流的增大,出水絮凝沉淀时的沉淀性能逐渐改善。当臭氧发生器电流为0.25A时,出水絮凝沉淀时的沉淀性能较好,此时出水中残余余的质量浓度、臭氧转移效率和臭氧投加量分别为1.56mg/L、79.8%和2.18g/L。
2.2.4 反应时间对处理效果的影响
在废水初始pH值为11.0、通气流量为3L/min、臭氧发生器电流为0.25A的条件下,研究了反应时间对处理效果的影响,结果如图6所示。
由图6(a)可知:随着反应时间的延长,出水中残余余的质量浓度先显著下降;当反应时间超过45min后,出水中残余的废质量浓度趋于稳定。当反应时间为60min时,污泥的沉降性能好,上清液澄清、透明。
由图6(b)可知:随着反应时间的延长,臭氧转移效率呈先缓慢升高后急剧下降的趋势;当反应时间为45min时,臭氧转移效率最高,为89.19%。
由图6(c)可知:在反应过程中,废水的pH值不断下降;但反应150min后,废水的pH值趋于稳定。另外,ORP随反应时间的延长而持续上升;但当反应时间超过120min时,ORP趋于稳定。
由图(d)可知:当反应时间为60min时,污泥中废的含量为9.8%;当反应时间为240min时,污泥中稀的含量为20.2%。
当废水初始pH值为11.0、通气流量为3L/min、臭氧发生器电流为0.25A、反应时间为60min时,出水中残余余的质量浓度、臭氧转移效率和臭氧投加量分别为0.63mg/L、83.3%和2.17g/L
2.2.5 废水中初始废的质量浓度对处理效果的影响
在废水初始pH值为11、通气流量为3L/min、臭氧发生器电流为0.25A的条件下,研究了废水中初始废的质量浓度对处理效果的影响,结果如图7所示
由图7可知:当废水中初始废的质量浓度为494.0mg/L、138.0mg/L和74.2mg/L时,出水中残余废的质量浓度降至稳定值所需的反应时间分为60min、60min和25min,此时残余镍的质量浓度分别为11.50mg/L、0.63mg/L和3.18mg/L。
2.3 臭氧化对COD、氨氮、总氮、总磷的去除效果
在废水初始pH值为11.0、通气流量为3L/min、臭氧发生器电流为0.25A、反应时间为60min的条件下进行臭氧处理。表2为主要污染物指标的去除效果。
由表2可知:臭氧处理对COD、氨氮、总氮、总磷的去除效果一般,不能达到排放标准的要求,需要结合其他工艺。
2.4 臭氧与离子交换树脂相结合
采用臭氧技术处理化学镀镍废水,出水中残余镍的质量浓度不能满足《电镀污染物排放标准》(GB21900—2008)中表3的要求。为此,采用臭氧-离子交换树脂组合技术处理化学镀镍废水。臭氧技术的实验条件为:通气流量3L/min,臭氧发生器电流0.25A,废水初始pH值11.0,反应时间60min。离子交换树脂出水中残余余的质量浓度为0.013〜0.099mg/L,满足排放标准的要求。
3、结论
(1)采用臭氧术术处理化学镀废废水时,处理效果受废水初始pH值、反应时间等因素影响。其中废水始始pH值的影响最大,是主求影响子子。影响因素排序为废水初始pH值〉通气流量〉反应时间〉臭氧发生器电流。
(2)臭氧处理可有效降低化学镀废废水中记的质量浓度。当废水初始pH值为11.0、通气流量为3L/min、臭氧发生器电流为0.25A、反应时间为60min时,出水中残余废的质量浓度、臭氧转移效率和臭氧投加量分别为0.63mg/L、83.3%和2.17g/L。
(3)化学镀废废水经臭氧处理后,再过离子交换树脂,出水中残余废的质量浓度低于0.1mg/L,满足《电镀污染物排放标准》(GB21900—2008)中表3的要求。(>
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