水杨酸甲酯(又名冬青油)是生产医药、香料、农药等精细化工领域的重要原料，以水杨酸、甲醇和硫酸为原料，经酯化、脱醇、碱洗、水洗、精制得产品，该产品生产过程中产生一股废酸，废酸的主要特点是含有水杨酸、甲醇等有机物，酸度约为45%，COD高达10万mg/L左右，具有较高的回收价值。吸附法已成功用于处理多种高浓度化工废水，采用树脂吸附法处理水杨酸甲酯废水国内外已有多篇文献报道，但处理水杨酸甲酯废酸方面特别是工程实例方面鲜有报道。某公司废酸处理系统采用“预处理+蒸汽吹脱+树脂吸附”组合处理工艺，实际运行结果表明，处理后的废酸可回用于生产车间，完全满足回用指标要求。

　　1、工程概况

　　某企业在水杨酸甲酯生产过程中排放一股废酸，处理规模为20m3/d。本项目废酸水质、水量及处理要求如表1所示。

　　2、处理工艺

　　2.1 废水处理工艺流程

　　水杨酸甲酯废酸目前处理方法主要有物理吸附法、化学氧化法、及络合萃取法等。树脂吸附法虽然投资成本稍高，但工艺操作简便，且能从废酸中回收大部分水杨酸、5-磺基水杨酸等有用资源。化学氧化一般采用臭氧氧化与活性炭吸附合用工艺，但由于臭氧的损失和耗电量的增加，成本进一步加大。如果减小臭氧浓度.则处理效果变差，并且活性炭仅仅是将水杨酸和磺基水杨酸富集起来，往往会造成二次污染。络合萃取法能耗高、萃取剂流失、出水水质差，需与其他方法配合使用。

　　根据废酸水质特征及处理要求，废水处理工艺主要采用“预处理+蒸汽吹脱+树脂吸附”组合处理工艺。废酸处理工艺流程见图1。

　　2.2 主要构筑物设计及设备选型

　　(1)水杨酸甲酯废酸预处理系统：1套，用于水杨酸甲酯废酸冷却回收资源。主要配套设备：砂滤器，2台，φ0.8×2.8m，1用1备；离心机，1套。进料泵，2台，1用1备，Q=1.5m3/h。

　　(2)蒸汽吹脱系统：1套，用于甲醇资源化回收。主要配套设备：吹脱(汽提)塔，1台，φ0.6×8.2m；石墨冷凝器，1台，A=6m2。

　　(3)中间罐：1台，用于收集脱除甲醇后废酸。设计尺寸：φ2.0×5.8m，有效容积为20m3，钢衬四氟。提升泵，2台，1用1备，Q=1m3/h。

　　(4)过滤：用于去除废酸中悬浮物等杂质，为树脂吸附稳定运行提供保障。

　　主要配套设备：砂滤器，2台，φ1.2×3.2m，1用1备，配套耐酸石英砂。

　　(5)树脂吸附：用于脱除废酸中水杨酸、冬青油等有机物，同时实现资源化回收。主要配套设备：树脂吸附塔，3台(树脂装填1.5m3/塔)，φ1.0×3.0m，2用1备；脱附泵，2台，1用1备，Q=3m3/h。组合脱附槽，1套，L×B×H=3.5×3.0×2.0m；液碱储罐，1台，V=10m3。

　　(6)净化酸罐：1台，用于收集净化后废酸。设计尺寸：φ2.0×5.8m，有效容积为20m3，钢衬四氟。外输泵，2台，1用1备，Q=2m3/h。

　　3、处理效果与经济分析

　　3.1 运行效果分析

　　该项目建成后，已实现连续运行稳定，水杨酸甲酯废酸树脂吸附后的COD处理效率稳定在94%～96%，树脂吸附后废酸变清澈，净化酸COD稳定在5000mg/L～6000mg/L，水杨酸及5-磺基水杨酸稳定在3-5mg/L，冬青油稳定在8mg/L左右，能满足生产上硫酸回用品质要求。

　　3.2 技术经济分析

　　废水处理工程总投资约300万元，占地约300m2，水杨酸甲酯废酸树脂吸附运行直接费用约45元/m3废水(水电汽，不含折旧费、人工费等)，单位废水可回收水杨酸约1.4Kg，回收5-磺基水杨酸量约2kg，总价值约30-40元，能抵消大部分运行费用。

　　4、结束语

　　(1)对于水杨酸甲酯废酸，采用树脂吸附法能达到满意的效果，不仅对废酸实现净化回用起到积极作用，还可回收水杨酸、冬青油等有用资源，实现了环境效益与经济效益的统一。

　　(2)工程实践表明，采用“预处理+蒸汽吹脱+树脂吸附”组合处理工艺，运行稳定且能回收有用资源，处理后的废酸可回用于生产车间，完全满足回用指标要求。

　　(3)本工程在废酸处理上积累了宝贵经验，为类似废酸处理提供了参考和借鉴，值得在类似项目上推广应用。(>

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