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阻燃布废水除磷微电解-芬顿工艺

  PROBAN阻燃布的生产常利用四羟甲基氯化磷(THPC)进行处理,其工艺过程一般是浸轧—烘干—氨熏—氧化—水洗,该工艺产生含磷废水.一般含磷废水除磷的方法有生化法、物理法、化学法或电化学法,例如厌氧或好氧活性污泥法、臭氧氧化、Fenton氧化、黏土吸附、反渗透工艺、混凝沉淀、微电解等.本文研究了铁碳微电解联用Fenton氧化去除含THPC的阻燃布生产废水,着重研究了铁碳微电解处理该类废水的影响因素,并对各影响因素进行了显著性分析.

  1、试验方法

  铁碳微电解法是基于铁的电化学腐蚀原理,将铁屑、炭粒浸泡在电解质溶液中形成无数微小的腐蚀原电池来处理废水,一般认为其具有絮凝、吸附、卷扫、共沉、电化学还原等多种作用.铁屑在电解质溶液中作为阳极被腐蚀,而炭粒作为阴极,反应体系中产生大量有较强活性的Fe2+、H•,可使废水中有机物的结构和特性发生变化,因此对有机物具有断链、开环等作用.Fenton氧化是一种高级氧化方法,在酸性条件下,H2O2在Fe2+的催化作用下产生具有强氧化性的羟基自由基(•OH),Fe2+>

  2、原料的预处理

  废铁屑先在热的肥皂水中浸泡去除表面油污,洗净后在5%稀盐酸中浸泡30min以去除表面氧化层,洗净备用.

  活性炭采用市售椰壳活性炭,粒度约2~3mm.预先在需处理废水中浸泡1d,使其吸附饱和,再洗净备用,以降低活性炭吸附对铁碳微电解反应的影响.

  废水的预处理根据试验需要添加5%的稀硫酸调节pH值,用phs-3C型酸度计测定,原水的pH=6.

  3、单因素分析

  综合文献所述铁碳微电解的影响因素分析,选择铁碳质量比、反应时间、曝气量、原水pH值作为变量,绘制出各变量的单因素影响曲线以确定本次试验的最佳条件.铁碳投加量固定按所处理废水量体积的5%进行投加.Fenton法处理经铁碳微电解处理后废水上清液时,H2O2添加量为0.4%,即每升废水中加入约13L体积分数为30%的H2O2.

  3.1 不同铁碳质量比的除磷效果

  调节pH=4,反应时间为60min,曝气量1.5L∙min-1,铁屑和活性炭在反应体系中形成铁-炭原电池,达到去除废水中污染因子的效果.取铁炭质量比5∶1、10∶1、15∶1、20∶1、25∶1,试验结果见图1.

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  从图1可以看出,当铁碳质量比增大时,废水中总磷的去除率呈现不断增大趋势,分析考虑,原因为铁的增多使体系中产生了更多的原电池,处理能力逐步加强.但是当铁碳比大于10∶1时,处理效率的提升是很缓慢的,从废水处理的经济性考虑,选取适当的铁碳质量比为10∶1.

  3.2 不同曝气量的除磷效果

  固定pH=4,铁碳质量比为10∶1,反应时间为60min,不同曝气量0.5、1、1.5、2、3L∙min-1,试验结果如图2.

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  从图2可以看出,曝气量增加能够提高磷的去除率,但是曝气量达到1L∙min-1时,处理效果提升变得缓慢,继续增大曝气量时,处理效果反而有下降的趋势,考虑是过量曝气导致Fenton反应不能顺利进行,影响了处理效果.综合考虑选择最佳曝气量为1.5L∙min-1.

  3.3 不同反应时间的除磷效果

  固定pH=4,铁碳质量比10∶1,曝气量1.5L∙min-1,在不同反应时间30、45、60、75、90min下的试验结果如图3.

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  从图3可以看出,当反应时间越长,废水中总磷的去除率越高.分析考虑是随着反应时间的延长,铁碳微电解反应越完全,并且在此过程中更多的Fe(0)转化为Fe2+,而Fe2+正是后续Fenton反应所必需.反应60min后,处理效率提升缓慢,因此取最佳反应时间为60min.

  3.4 不同废水pH值时的除磷效果

  固定铁碳质量比10∶1,反应时间60min,曝气量1.5L∙min-1,考虑到后续Fenton法在中性或碱性条件下Fe2+不能激发H2O2产生羟基自由基∙OH,只能在酸性条件下发生作用,废水的pH值根据原水情况进行加酸调整pH=2、3、4、5、6,结果见图4.

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  从图4可以看出,在pH值为3~4时,处理效果最好,考虑是由于废水越接近中性,后续Fenton反应处理效果越差导致最终去除率降低,因此调节废水pH=4为最佳.

  4、正交试验分析

  通过单因素试验确定了各变量的适合条件,为确定在没有加入H2O2时,各因素对处理废水除磷的影响主次顺序,选择了四因素三水平的正交试验,表1为因素水平,表2为试验结果.

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  从表2可以看出,极差大小顺序依次为RpH>Rt>Rr>RQ,说明在铁碳微电解处理废水时,废水pH对去除效果的影响最大,其次是反应时间的影响,而曝气量对去除磷的作用影响最小.由于曝气量Q各水平间极差最小,将该列取为误差列,对正交试验结果进行方差分析,结果见表3.

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  查F-分布临界值表,F0.01(2,2)=99.01<因素pH的F比值,因此pH值的改变对结果存在极显著的影响;F0(.12,2)=9.00<反应时间的F比值,因此反应时间的改变对结果存在显著的影响;而铁碳质量比和曝气量则对结果影响无显著差异.

  5、结论与讨论

  1)铁碳微电解和Fenton氧化联用对阻燃布废水除磷效果比较理想,磷去除率能达到90%以上.

  2)仅利用铁碳微电解法处理废水时,废水的pH值和反应时间应该是着重考虑的因素.

  3)试验中固定了铁碳投加量和H2O2的投加量,无法确定这两个因素对反应结果的影响,这是下一步需要尝试的方向.(>

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