部分金属机械在加工生产过程中,会一定量的乳化液废水,该废水处理难度大,可生化性差,特点是水量少、有机污染物浓度高、油脂含量多等。
本研究主要针对广州某机械加工企业产生的乳化液废水处理项目开展前期实验性研究。查阅相关文献,结合实际情况进行分析后,提出采用“微电解+改良Fenton氧化处理”的组合工艺处理该乳化液废水。
1、工程概况
项目:广州某机械加工乳化液废水。
1.1 水质
该乳化液废水水质具体:pH:8.0~9.0,CODCr:15000~20000mg/L。
1.2 实验步骤
试验步骤:按照正交试验的设计表分别取多个500ml乳化液水样,加入铁炭填料(微电解成品填料),曝气不同时间后,再分别加入不同量的10%硫酸亚铁和30%双氧水进行芬顿氧化,搅拌反应不同时间,加入不同量的PAC、PAM后混凝沉淀,进行静置沉淀后,取上清液分别测试pH、COD等。
微电解反应罐内投加相同比例的铁碳填料,采用小型曝气机进行空气搅拌,安装曝气管网于反应器底层,气水比采用:5~8:1。通过控制双氧水投加量和反应时间调整测试芬顿氧化过程。
1.3 试验方法
微电解+改良Fenton氧化反应的主要影响因数有双氧水投加比例(双氧水:CODCr,质量比)、微电解+改良Fenton氧化处理的pH值、反应时间等。本试验采用正交试验设计方法进行试验分析,见表1;
2、试验结果与讨论
2.1 正交试验结果
正交试验结果如表2所示:
采用简单直观分析法对正交实验结果进行分析显示。表2中,I1表示某个因素第i水平的实验结果之和,表2中三因素的I1值,求出极差Rj,极差越大表示该因素对去除率影响越大。由此得出,三因数对去除率影响大小为:A>B>C,双氧水:CODCr的A(质量比)最佳组合为:A3B1C3。
2.2 COD去除率与反应时间的关系
本实验的初始条件:微电解反应pH值为3.5,双氧水:CODCr的质量比(A)为1.2:1。调整微电解+改良芬顿氧化的总反应时间,通过测定COD去除率,确定合适的反应时间。试验结果如图1所示,在反应时间前6h,COD的去除率与反应时间呈现正相关关系。在反应时间6h时,COD的去除率可达到90%以上。
2.3 COD去除率与微电解反应pH值的关系
本实验的初始条件:双氧水:CODCr的质量比(A)为1.2:1,反应时间为6h。调整微电解反应不同的pH值,通过测定COD去除率,确定最佳反应的pH值。
试验结果如图2所示,(1)COD的去除率与微电解反应pH值呈负相关关系,pH值越低,COD的去除率则越高。(2)在酸性条件下pH3-4,微电解反应可以得到较高的COD去除率。
3、反应机理探讨
3.1 电极反应过程
根据团队之前的试验论文原理探讨,微电解工艺电极反应过程如下:
由上述电极反应的标准电极电位可知,在酸性充氧条件下标准电极点位最大,电化学腐蚀反应进行最快。同时,由于亚铁的生成,在一定程度上克服了阳极的极化反应,促进了铁的电化学腐蚀进程。
3.2 Fenton氧化效应
电化学氧化反应过程中,在有氧的情况下,阴极产生大量新生态H·和OH·等自由基是强氧化基团,在偏酸的条件下,能与废水中许多有机污染物组分发生强烈的氧化还原反应,使废水中大分子有机物发生断链降解成小分子物质。
4、结语
(1)微电解+芬顿氧化处理工艺是两种强氧化工艺的结合,微电解过程产生的新生态的亚铁、羟基自由基等具有氢氧化性,及催化性能的氧化态物质,给后续芬顿氧化提供了足够的催化剂及氧化剂;两者结合具有很强的氧化还原作用,起Fenton氧化效应,对乳化液的去除具有良好的效果。
(2)微电解+芬顿氧化处理乳化液废水的最佳工艺条件是双氧水:CODCrA(质比)1.2:1,pH值3.5,反应时间6h。COD的去除率高达到90%。
(3)本试验微电解+芬顿氧化处理工艺具有COD去除率高,处理设备简单等优点,但运行成较高,适用于难降解的高浓度有机废水预处理系统,在实际工程应用中具有一定的推广使用价值。(>
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